答案：B

题目分析：A．同系物结构相似，在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质，元素互为的有机物其组成元素相同。正确。B．分子组成相差一个或若干个CH₂原子团的化合物不一定互为同系物，如烯烃CH₂=CH₂与环烷烃环丙烷相差一个CH₂原子团，但是结构不相似，不能互为同系物。错误。C．分子式为C₃H₈与C₆H₁₄的两种有机物都是烷烃，由于分子式不同，所以一定互为同系物。正确。D．互为同系物的有机物由于在分子组成上相差一个或若干个CH₂原子团，CH₂原子团的式量是14，所以其相对分子质量数值一定相差14 n（n为正整数）。正确。