答案：D

氧化还原反应的本质特征是反应前后元素化合价的发生变化；依据元素化合价变化分析判断；

解：A、Na₂O₂用作呼吸面具的供氧剂，过氧化钠和二氧化碳反应生成碳酸钠和氧气，发生了氧化还原反应，故A不符合；

B、工业上电解熔融状态的Al₂O₃制备Al，是电解氧化铝发生氧化还原反应，故B不符合；

C、工业上利用合成氨实现人工固氮，是单质气体单质和氢气化合生成氨气，发生了氧化还原反应，故C不符合；

D、NH₄Cl和Ca（OH）₂制备NH₃是复分解反应，故D符合；

故选D．

点评：本题考查了氧化还原反应的概念应用，本质特征化合价变化的判断，较简单．