答案：B

题目分析：A、H₂O₂和CH₃OH分子核外电子总数都为18个，错误；B、HNO₂和HClO的核外电子总数分别是24、26个，不同，正确；C、H₂O和CH₄中分子核外电子总数均为10个，错误；D、HCl和F₂分子核外电子总数都为18个，错误，答案选B。