答案：D

题目分析：A、铜锌原电池中，锌易失电子作负极，铜作正极，正极上得电子发生还原反应，故A正确；B、电解精炼铜时，阳极材料是粗铜，粗铜失电子发生氧化反应，纯铜作阴极，阴极上铜离子放电析出铜，故B正确；C、电镀铜时，铜作阴极，阳极上铜失电子发生氧化反应，镀件作阴极，阴极上铜离子放电生成铜，故C正确；D、如果用铜作阳极电解稀硫酸溶液，阳极上铜失电子发生氧化反应而得不到氧气，应该用惰性电极电解稀硫酸，故D错误；故选：D。