答案：A

题目分析：由原电池工作原理示意图可知反应中BH₄^-被氧化为BO₂^-，应为原电池的负极反应，电极反应式为BH₄^-+8OH^--8e^-＝BO₂^-+6H₂O，正极H₂O₂得电子被还原生成OH^-，电极反应式为H₂O₂+2e^-＝2OH^-，原电池工作时，阳离子向正极移动，阴离子向负极移动，以此解答该题。A、BH₄^-被氧化为BO₂^-，应为原电池的负极反应，正极H₂O₂得电子被还原生成OH^-，原电池工作时，阳离子向正极移动，则电池放电时Na⁺从a极区移向b极区，故A正确；B、每消耗6molH₂O₂，转移的电子为12mol，故B错误；C、电极a是负极，因此电极b采用MnO₂，MnO₂作电极材料，为正极，还可起到催化作用，故C正确；D、BH₄^-被氧化为BO₂^-，应为原电池的负极反应，电极反应式为BH₄^-+8OH^--8e^-=BO₂^-+6H₂O，故D不正确；故选A。