答案：C

放电时，Zn做负极，发生氧化反应，A错；盐桥中Cl^-向ZnSO₄溶液中移动，B错；a处变红，说明显碱性，则在a处是电解池的阴极，而a处就是与原电池的负极Zn连接，C正确；b处滴入淀粉碘化钾溶液变蓝，D错；答案选C。