A、向酒精灯内添加酒精时酒精灯不能燃烧着，应该熄灭了再添加酒精，故A操作错误；

B、点燃酒精灯要用火柴点燃，不能用酒精灯引燃，故B错；

C、给试管内固体加热时，试管口要略向下倾斜，用酒精灯的外焰加热，故C正确；

D、选取量筒时要选取比量取的液体体积大，且最接近的，所以要用10mL量筒量取9.5mL液体，故D错．

故选C．