A、向试管中装块状固体药品时，先将试管横放，用镊子把块状固体放在试管口，再慢慢将试管竖立起来，故A操作错误；

B、向试管中滴加液体时，胶头滴管应垂悬在试管口上方滴加，不应伸到试管中接触试管，故B操作错误；

C、量筒选取时要选取比所量液体体积大且最接近的，量取9.5mL液体应该用10mL量筒，不应用100mL的量筒，故C操作错误；

D、取用固体粉末药品，首先试管要横放，用纸槽或药匙送到试管底部，再将试管慢慢直立起来，故D正确．

故选D．