A、根据相对分子质量是有单位的，其单位为“1”，只不过常省略而已，所以氧气的相对分子质量是32；故选项说法错误．

B、选取量筒时，尽量选用能一次量取的最小规格的量筒．用10mL量筒量取9.5mL蒸馏水，量筒选择合理，故选项说法正确．

C、由正氧负氢，氢二氧一可知，电解水时正极产生氧气，负极产生氢气，两种气体的体积比是1：2；故选项说法正确．

D、根据空气中的成分以体积含量计算，空气中氧气的体积分数约为21%，而不是质量分数，故选项说法错误．

故选BC．