Ⅰ.（4分）实验室有一瓶澄清的溶液，实验人员确定其中可能含有NH4+、K+、Na+、Mg2+、Ba2+、Al3+、Fe3+、Cl-、I-、NO3-、CO32-、SO42-，取该溶液进行下列实验：
①取pH试纸检验，表明溶液呈强酸性。
②取出部分溶液，加入少量CCl4及数滴新制氯水，经振荡后CCl4层呈紫红色。
③另取部分溶液逐渐加入NaOH溶液，使溶液从酸性逐渐变为碱性，在滴加过程中和滴加完毕后，溶液均无沉淀产生。
④取部分上述碱性溶液加Na2CO3溶液，有白色沉淀生成。
⑤将③得到的碱性溶液加热，有气体放出，该气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝。
⑥向②的水层中加入HNO3酸化的AgNO3溶液有白色沉淀。
根据上述实验事实确定，请你判断该溶液中
（1）肯定存在的离子是 ；
（2）不能确定是否存在的离子是 。
Ⅱ. （6分）二氧化硒(SeO2)是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓HNO3或浓H2SO4反应生成SeO2以回收Se。完成下列填空：
（1）Se和浓HNO3反应的还原产物为NO和NO2，且NO和NO2的物质的量之比为1：1，写出Se和浓HNO3的反应方程式 。
（2）已知：Se+2H2SO4(浓)→2SO2↑+SeO2+2H2O；2SO2+SeO2+2H2O→Se+2SO42-+4H+
SeO2、H2SO4(浓)、SO2的氧化性由强到弱的顺序是 。
（3）回收得到的SeO2的含量，可以通过下面的方法测定：
①SeO2+ 4KI+ 4HNO3→Se+2I2+ 4KNO3+2H2O ②I2+2Na2S2O3→Na2S4O6+2NaI
实验中，准确称量SeO2样品0.1500g，消耗了0.2000 mol/L的Na2S2O3溶液25.00 mL，所测定的样品中SeO2的质量分数为 。
Ⅰ.（4分）（1）I-、Ba2+、NH4+(2分)（2）K+、Na+、Cl‾(2分)
Ⅱ. （6分）（1）Se＋2HNO3(浓)=SeO2＋NO↑＋NO2↑＋H2O (2分)
（2）H2SO4(浓)＞SeO2＞SO2(2分)（3）92.5%(2分)
题目分析：Ⅰ.根据实验（1）现象：溶液呈强酸性，说明溶液中肯定含有H+，而H+与CO32-发生反应而不能共存，说明溶液中肯定不含有CO32-；根据实验（2）现象：CCl4层呈紫红色，说明有I2，这是由于I-被氯气氧化所产生的，从而说明溶液中含有I-，而I-与Fe3+、NO3-和H+-发生反应而不能共存，说明溶液中肯定不含有Fe3+、NO3-；根据实验（3）现象：溶液从酸性逐渐变为碱性，在滴加过程中和滴加完毕后，溶液均无沉淀产生，而Mg2+、Al3+能与碱反应产生沉淀，说明溶液中肯定不含有Mg2+、Al3+；根据实验（4）现象：取出部分上述碱性溶液加Na2CO3溶液后，有白色沉淀生成，说明溶液中肯定含有Ba2+，而Ba2+能与SO42-产生沉淀，说明溶液中不含SO42-；根据实验（5）现象：产生的气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，则该气体为氨气，说明溶液中肯定含NH4+；根据实验（6）现象：步骤②加入了氯水，产生了Cl‾，所以无法原溶液是否含有Cl‾，综上所述，（1）在提供的离子中肯定含有的离子为：I-、NH4+、Ba2+，（2）不能确定的离子为：K+、Na+、Cl-。
Ⅱ. （1）利用题中信息可知Se与浓HNO3反应，Se被氧化为+4价的H2SeO3，HNO3还原为NO与NO2，生成NO与NO2的物质的量之比为1：1，即二者计量系数比为1：1，令二者系数为1，根据电子转移守恒可知，Se的系数为（1×3+1×1）÷4=1，故反应方程式为：Se+2HNO3（浓）=H2SeO3+NO↑+NO2↑。
（2）在氧化还原反应中，氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性，所以根据反应的方程式可知，SeO2、H2SO4（浓）、SO2的氧化性由强到弱的顺序是H2SO4（浓）＞SeO2＞SO2。
（3）根据反应的方程式可知SeO2～2I2～4Na2S2O3，消耗的n（Na2S2O3）=0.2000 mol/L×0.025L=0.005mol，根据关系式计算样品中n（SeO2）=0.005mol×1/4=0.00125mol，故SeO2的质量为0.00125mol×111g/mol=0.13875g，所以样品中SeO2的质量分数为0.13875g÷0.1500g×100%=92.5%。