A、高锰酸钾是一种物质，有固定的组成，且可用化学式来表示，则属于纯净物，故A正确；

B、自来水中含有水、杀菌消毒剂等物质，由多种物质组成，则属于混合物，故B错误；

C、石灰石的主要成分是碳酸钙，还有少量其它物质，是由多种物质组成的，则属于混合物，故C错误；

D、石油是由多种有机物和无机物组成的复杂混合物，则石油属于混合物，故D错误；

故选A．