答案：B

A.实验用剩的药品放回原试剂瓶中，易造成试剂污染，要放到指定容器内，故A操作不正确；

B.烧杯不能直接加热，加热时要垫上石棉网，故B操作正确；

C.酒精具有挥发性，属于易燃物质，向燃着的酒精灯里添加酒精，易引起火灾，故C操作不正确；

D.把块状的固体投入直立的试管中，易将试管试底部击破，故D操作不正确；

故选B.