问题 选择题

已知一些银盐的颜色及溶解度数值如下:

化学式AgClAgBrAgIAg2SAg2CrO4
颜色白色浅黄色黄色黑色红色
溶解度/g1.5×10-47.1×10-72.1×10-71.3×10-164.3×10-2
测定水体中氯化物的含量,常用标准硝酸银法进行滴定.滴定时,应加入的指示剂是(  )

A.KBr

B.KI

C.K2S

D.K2CrO4

答案

本题的指示剂的作用是指示出氯离子恰好沉淀完全,即让氯离子先沉淀,沉淀完全后,再滴入硝酸银溶液会生成一种颜色不同的沉淀来指示沉淀终点;

A、氯化银、溴化银、碘化银的组成都是1:1,依据Ksp可以直接比较溶解性大小为氯化银>溴化银>碘化银;随Ksp的减小,应先出现碘化银沉淀、再出现溴化银,最后才沉淀氯化银;所以不符合滴定实验的目的和作用,不能测定氯化物的含量,故A不选;

B、依据A分析可知碘化银优先于氯化银析出,不能测定氯化物的含量,故B不选;

C、硫化银的Ksp很小,Ksp=[Ag+]2[S2-]=1.3×10-16,计算得到需要的银离子浓度c(S2-)=

3
1.3×10-16
2
=
36.5×10-17
;Ksp(AgCl)=[Ag+][Cl-]=1.5×10-4,[Cl-]=
1.5×10-4
,通过计算得出硫化银也比氯化银先沉淀.故C不选;

D、铬酸银的阳、阴离子个数比为2:1,可以计算相同浓度的银离子沉淀氯离子、铬酸根离子需要的浓度,依据Ksp计算得到,Ksp(AgCl)=[Ag+][Cl-]=1.5×10-4,Ksp(Ag2CrO4)=[Ag+]2[CrO42-]=4.3×10-2;[Cl-]=

1.5×10-4
;[CrO42-]=
4.3×10-2
2
;所以同浓度的银离子需要的氯离子浓度小于铬酸根离子浓度,说明铬酸银溶解度大于氯化银;加入K2CrO4,做指示剂可以正确的测定氯化物的含量,故D正确;

故选D.

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