难溶化合物的饱和溶液存在溶解平衡,例如:AgCl(s)
Ag++Cl-,Ag2CrO4(s)
2Ag++CrO42-.在一定温度下,已知:Ksp(AgCl)=c(Ag+)•c(Cl-)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=[c(Ag+)]2•c(+CrO42-)=1.9×10-12,现用0.01mol•L-1 AgNO3溶液滴定0.01mol•L-1 KCl和0.001mol•L-1 K2CrO4混合溶液,通过计算回答:
(1)Cl-、CrO42-谁先沉淀?
(2)当刚出现Ag2CrO4沉淀时,溶液中Cl-的物质的量浓度是多少?(设混合溶液在反应中体积不变)
(1)AgCl饱和所需Ag+浓度c(Ag+)=
=KSP(AgCl) C(Cl-)
mol/L=1.8×10-8 mol/L,1.8×10-10 0.01
Ag2CrO4饱和所需Ag+浓度c(Ag+)=
=KSP C(CrO42-)
mol/L=4.36×10-5 mol/L,1.9×10-12 0.001
则1.8×10-8 mol/L<4.36×10-5 mol/L),所以Cl-先沉淀.
答:Cl-先沉淀;
(2)由Ag2CrO4沉淀时所需Ag+浓度求出此时溶液中Cl-的浓度.
C(Cl-)=
=KSP C(Ag+)
mol/L=4.13×10-6 mol•L-1.1.8×10-10 4.36×10-5
答:当刚出现Ag2CrO4沉淀时,溶液中Cl-的物质的量浓度为4.13×10-6 mol•L-1.