A、溶液中阳离子氧化性顺序是Fe³⁺＞Cu²⁺＞Fe²⁺；加入铁粉先和铁离子发生氧化还原反应，所以开始无红色固体析出，故A错误；

B、依据阳离子沉淀的PH可知加入氢氧化钠溶液先沉淀的是氢氧化铁，最先看到的是红褐色沉淀，故B错误；

C、等物质的量的CuSO₄、FeSO₄、Fe₂（SO₄）₃的溶液中设物质的量为1mol，n（SO₄^2-）=5mol，n（Cu²⁺）+n（Fe²⁺）+n（Fe³⁺）=4mol，但Cu²⁺、Fe²⁺、Fe³⁺在水溶液中发生水解，所以该混合溶液中c（SO₄^2-）：{c（Cu²⁺）+c（Fe²⁺）+c（Fe³⁺）}＞5：4，故C正确；

D、向该混合溶液中加入适量氯水，加入氯水氧化亚铁离子为铁离子，发生反应6FeSO₄+3Cl₂=2Fe₂（SO₄）₃+2FeCl₃，并调节溶液的pH为3-4，然后过滤，得到溶液是硫酸铜溶液和氯化铜溶液，不能得到纯净的CuSO₄溶液，故D错误；

故选C．