A 两个直角三角形有一对锐角对应相等，那么它们就有两对角对应相等，这两个三角形相似．所以A正确．

B 全等的两个三角形一定相似，它们的对应角相等，对应边的比相等就是1．所以B正确．

C 两个多边形的对应角相等，对应边的比相等才相似．只有对应角相等不能判定它们相似．所以C错误．

D 矩形的四个角都是直角，如果相邻两边的比相等，那么对应边的比就相等，就是相似图形．所以D正确．

故选C．