答案：B

题目分析：根据相似图形的定义，对应边成比例，对应角相等，结合各图形的性质对各选项分析判断后利用排除法．

解：A、所有的矩形，对应角都是90°，相等，但对应边不一定成比例，所以不一定相似，故本选项错误；

B、有一个锐角相等的直角三角形，还有一个直角也相等，根据相似三角形的判定，一定相似，正确；

C、边数相同的多边形一定相似，对应边不一定成比例，对应角不一定相等，所以不一定相似，故本选项错误；

D、所有的等腰三角形，两腰成比例，但夹腰的顶角不一定相等，所以不一定相似，故本选项错误．

故选B．

点评：本题考查了相似图形的定义，严格按照定义对应边成比例，对应角相等，进行判断即可．