答案：D

题目分析：根据相似图形的定义和图形的性质对每一项进行分析，即可得出一定相似的图形：

A、正方形与矩形，对应角相等，对应边不一定成比例，故不符合题意；

B、正方形与菱形，对应边成比例，对应角不一定相等，不符合相似的定义，故不符合题意；

C、菱形与菱形，对应边成比例，但是对应角不一定相等，故不符合题意；

D、正五边形与正五边形，对应角相等，对应边一定成比例，符合相似的定义，故符合题意。

故选D。