常温下，浓度均为0.1 mol/L的四种溶液：

①Na₂CO₃溶液         NaHCO₃溶液           ③盐酸                    ④氨水

试回答下列问题：

（1）上述溶液中有水解反应发生的是        （填编号，下同），溶液中溶质存在电离平衡的是            ；

（2）比较①、②溶液，_PH值较大的是                  ；

（3）在溶液④中加入少量NH₄Cl固体，此时的值将      （填“变小”，“变大”或“不变”）；

（4）用溶液③滴定V mL溶液④，其滴定曲线如右图所示：

①试分析在滴定过程中，滴定曲线上a、b、c、d四点：

水的电离程度最大的是      点，理由是；      

                                             ；

②a点溶液中离子浓度大小关系是                                       ；

③取少量c点溶液于试管，再滴加0.1 mol/L NaOH溶液至中性。此时溶液中除H^＋、OH^－外，离子浓度大小关系是                           。