A、塑料雨衣是塑料制品，属三大合成材料之一．

B、棉布内衣，是天然棉花制成的，属天然纤维，不是合成材料．

C、羊绒大衣，是用天然羊绒制成的，不是合成材料．

D、真丝成分是蛋白质，是天然产物，不是合成材料．

故选A