参考答案：

①橡胶分子通过范德华力吸附在炭黑表面颗粒上。

②炼胶时橡胶分子断裂形成的游离基与炭黑粒子表面的活性部位结合而成。

③炼胶时炭黑附聚物破裂后生成活性的新表面直接与橡胶分子反应而结合。

④橡胶分子缠结在已与炭黑粒子结合的橡胶分子中，或与之发生交联作用，形成结构复杂的结合橡胶。