①软排球的主要成份是橡胶，属于有机高分子材料；故①适合；

②铝合金门窗属于金属材料；故②不适合；

③橡皮塞主要成份是橡胶，属于有机高分子材料；故③适合；

④大理石板的主要成分是碳酸钙，属于无机非金属材料．故④不适合；

⑤羊毛衫的羊毛是天然材料，属于有机高分子材料．故⑤适合；

⑥铅笔的笔芯是用石墨和粘土按一定比例混合制成的．属于无机非金属材料．故⑥不适合；

⑦保鲜膜是塑料，属于合成材料（即有机高分子材料）．故⑦适合．

综上所述，其中主要是由有机高分子材料制成的一组是：①③⑤⑦．

故选B．