答案：D

因为等腰三角形的两边分别为5cm和4cm，但没有明确哪是底边，哪是腰，所以有两种情况，需要分类讨论

解：当4为底时，其它两边都为5，

4、5、5可以构成三角形，周长为14cm；

当4为腰时，其它两边为4和5，

4、4、5可以构成三角形，周长为13cm．

故选D．

点评：本题考查了等腰三角形的性质和三角形的三边关系；对于底和腰不等的等腰三角形，若条件中没有明确哪边是底哪边是腰时，应在符合三角形三边关系的前提下分类讨论．