答案：D

根据电荷守恒定律可知，A中溶液显碱性，a大于b是有可能的，A正确。醋酸是弱酸，二者恰好反应时，溶液显碱性， B正确。当醋酸过量时，溶液可能显中性，C正确。D中根据电荷守恒定律可知，溶液显酸性，则a不可能小于b，D不正确，答案选D。