参考答案：(1)VRF配置：①定义并且配置VRF实例；②定义并且配置路由区分符(RD)；③定义路由目标(RT)，并且配置导入导出策略等。
(2)VPN接口配置：将相应的接口加入VPN实例中
(3)PE-CE配置：①启用边界网关路由协议(BGP)，并设置自治区号；②在BGP的IPv4 VRF实例地址簇中引入路由信息：③建立IPv4 VRF实例的邻居关系，激活并传递VRF路由：④在BGP中引入直连路由等。
(4)PE-PE配置：①启用边界网关路由协议(BGP)，并设置自治区号；②引入OSPF路由，并配置相应的metric值；③配置VPNV4 iBGP路由，使得在PE之间传播MBGP VPN路由；④建立邻居；⑤激活邻居等。

解析：
在基于MPLS-VPN的电子政务外网的主干网络中，PE(骨干网边缘路由器)设备与用户的CE(用户网络边缘路由器)直接相连，负责VPN业务接入，存储VRF(虚拟路由转发实例)表，处理VPN-IPv4路由，是MPLS3层VPN的主要实现者。P(骨干网核心路由器)负责快速转发MPLS数据，不与CE直接相连。
通常，在PE路由器上与MPLS VPN相关的主要配置内容如下(包含但不限于以下内容)。
VRF配置：①定义并且配置VRF实例；②定义并且配置路由区分符(RD)；③定义路由目标(RT)，并且配置导入导出策略等。
VPN接口配置：①将相应的接口加入VPN实例中；②进入接口配置模式，配置各个接口的IP地址等。
PE-CE配置：①启用边界网关路由协议(BGP)，并设置自治区号；②在BGP的IPv4 VRF实例地址簇中引入路由信息；③建立IPv4 VRF实例的邻居关系，激活并传递VRF路由；④在BGP中引入直连路由等。
PE-PE配置：①启用边界网关路由协议(BGP)，并设置自治区号；②引入OSPF路由，并配置相应的metric值；③配置VPNV4 iBGP)路由，使得在PE之间传播MBGP VPN路由；④建立邻居；⑤激活邻居等。
OSPF配置：①启用OSPF路由协议；②配置路由区域及网络地址信息等。
MPLS配置：①配置MPLS的LSR ID标识；②启用路由器的MPLS LDP标签协议；③在网络接口上启用MPLS LDP标签协议等。
在P路由器上与MPLS VPN相关的主要配置内容如下(包含但不限于以下内容)。
VPN接口配置：进入接口配置模式，配置各个接口的IP地址等。
OSPF配置：①启用OSPF路由协议；②配置路由区域及网络地址信息等。
MPLS配置：①配置MPLS的LSR ID标识；②启用路由器的MPLS LDP标签协议；③在网络接口上启用MPLS LDP标签协议等。
综上所述，PE路由器上区别于P路由器的MPLS VPN配置内容主要体现在：VRF配置、VPN接口配置、PE-CE配置、PE-PE配置等。