问题
问答题
某未知物,它的质谱、红外光谱以及核磁共振谱如下图,它的紫外吸收光谱在210nm以上没有吸收,确定此未知物。
答案
参考答案:
在未知物的质谱图中最高质荷比131处有1个丰度很小的峰,应为分子离子峰,即未知物的相对分子质量为131。由于相对分子质量为奇数,所以未知物分子含奇数个氮原子。根据未知物的光谱数据,无伯或仲胺、腈、酰胺、硝基化合物或杂芳环化合物的特征,可假定氮原子以叔胺形式存在。
红外光谱中在1748cm-1处有一强羰基吸收带,在1235cm-1附近有l典型的宽强C—O—C伸缩振动吸收带,可见未知物分子中含有酯基。1040cm-1处的吸收带则进一步指出未知物可能是伯醇乙酸酯。
核磁共振谱中δ1.95处的单峰(3H)相当于1个甲基,从它的化学位移来看,很可能与羰基相邻。对于这一点,质谱中m/e 43的碎片离子提供了有力的证据。在核磁共振谱中有2个等面积(2H)的三重峰,并且它们的裂距相等,相当于AA’XX’系统。有理由认为它们是2个相连的亚甲基—CH2—CH2,其中去屏蔽较大的亚甲基与酯基上的氧原子相连。
至此,可知未知物具有下述的部分结构:
从相对分子质量减去这一部分,剩下的质量数是44,仅足以组成1个最简单的叔氨基,正好核磁共振谱中δ2.20处的单峰(6H)相当于2个连到氮原子上的甲基。因此,未知物的结构为:
此外,质谱中的基峰m/e 58是胺的特征碎片离子峰,它是由氮原子的β位上的碳碳键断裂而生成的。结合其他光谱信息,可定出这个碎片为: