参考答案：

从质谱图确定相对分子质量为194。由于mz194、m/z196的相对丰度几乎相等，说明分子中含一个Br原子，从红外谱图1730cm^-1的吸收峰可知分子中含羰基，即含一个氧原子，¹HNMR谱中，从低场到高场积分曲线高度比为3:2:3:3，H原子数目为11或其整数倍，C原子数目可用下式计算：

C原子数目=(194-11-16-79)/12=7余4

因不能整除，需用试探法调整。分析上述计算结果，余数4加12等于16，因此可能另含一个氧原子。重新检查各谱，发现¹H NMR中，处于低场4附近的一簇峰裂分形状复杂，估计含有两种或更多H原子，而Br原子存在不能造成两种H的化学位移在低场，羰基也不能使邻近的H化学位移移到4处，因此存在另一个氧原子的判断是合理的。质谱图中m/z45、m/z87等碎片离子也说明有非羰基的氧存在。重新计算C原子数目：

C原子数目=(194-11×2-79)/12=6

故分子式为CHBrO₂，不饱和度为1。

由以上分析可知，分子中含；从氢谱的高场到低场分别有CH₃(三重峰)、CH₃(三重峰)、CH₂(多重峰)，仔细研究δ4处的裂分峰情况，可以发现它由一个偏低场的四重峰和一个偏高场的三重峰重叠而成，一共有三个H，其中四重峰所占的积分曲线略高，它为—CH₂—(四重峰)，另一个则为CH(三重峰)。综上所述，分子中应有两个较大的结构单元CH₃CH₂—和CH₃CH₂CH—以及三个官能团。前者的CH₂化学位移为4.2，必须与O相连；后者的CH₂左右均连接碳氢基团，它的化学位移只能归属到约2，这样，可列出以下两种可能的结构：

先来看两种结构中CH₂(d)的化学位移，理论计算表明，结构Ⅰ中δ_d=4.1，结构Ⅱ中羰基α-断裂很容易失去Br生成m/z为115的离子，而实际上在高质量端有许多丰度可观的含Br碎片离子。因此，可以排除结构Ⅱ，而重点确认结构Ⅰ。根据理论计算，结构Ⅰ中各种H的化学位移和自旋裂分情况如下：

δ_a=0.9(三重峰)

δ_b=1.3+0.6+0.2=2.1(多重峰)

δ_c=0.23+0.47+2.33+1.55=4.58(三重峰)

δ_d=4.1(四重峰)

δ_e=0.9+0.4=1.3(三重峰)

除δ_c计算结果偏大之外，其余基本与谱图相符。

然后来看质谱主要碎裂方式和产物离子的质荷比。结构Ⅰ的主要碎裂方式和碎片离子如下，它较好地解释了质谱中的重要离子。由此可以认为结构Ⅰ，即α-溴代丁酸乙酯是未知物的结构。