参考答案：

由于未知物(Ⅰ)和(Ⅱ)的分子式均为C₈H₁₂O₄，所以它们的不饱和度也都是3，因此它们均不含有苯环。(Ⅰ)和(Ⅱ)的红外光谱呈现烯烃特征吸收。

与此同时，两者的红外光谱在1730cm^-1以及1300～1150cm^-1之间均具有很强的吸收带，说明(Ⅰ)和(Ⅱ)的分子中均含有酯基。

(Ⅰ)的核磁共振谱在δ6.8处有1单峰，(Ⅱ)在δ6.2处也有1单峰，它们的积分值均相当于2个质子。显然，它们都是受到去屏蔽作用影响的等同的烯烃质子。另外，(Ⅰ)和(Ⅱ)在δ 4.2处的四重峰以及在δ1.25处的三重峰，这两个峰的总积分值均相当于10个质子，可解释为是2个连到酯基上的乙基。因此(Ⅰ)和(Ⅱ)分子中均存在2个酯基。这一点，与它们分子式中都含有4个氧原子的事实一致。

几何异构体顺丁烯二酸二乙酯(马来酸二乙酯)和反丁烯二酸二乙酯(富马酸二乙酯)与上述分析结果一致。现在需要确定化合物(Ⅰ)和(Ⅱ)分别相当于其中的哪一个。

利用紫外吸收光谱所提供的信息，上述问题可以得到完满解决。由于富马酸二乙酯分子的共平面性很好，在立体化学上它属于反式结构。而在顺丁烯二酸二乙酯中，由于2个乙酯基在空间的相互作用，因而降低了分子的共平面性，使共轭作用受到影响，从而使紫外吸收波长变短。

有关化合物的紫外吸收光谱数据如下：

可见，未知物(I)是富马酸二乙酯，未知物(Ⅱ)是顺丁烯二酸二乙酯。