答案：C

围绕一点拼在一起的多边形的内角加在一起恰好组成一个周角．360°为正多边形一个内角的整数倍才能单独镶嵌．

A、正三角形的一个内角度数为180-360÷3=60°，是360°的约数，能镶嵌平面，不符合题意；

B、正方形的一个内角度数为180-360÷4=90°，是360°的约数，能镶嵌平面，不符合题意；

C、正五边形的一个内角度数为180-360÷5=108°，不是360°的约数，不能镶嵌平面，符合题意；

D、正六边形的一个内角度数为180-360÷6=120°，是360°的约数，能镶嵌平面，不符合题意．

故选C．