答案：C

题目分析：在水溶液中碳酸氢根存在电离平衡和水解平衡：

NaHCO₃= Na⁺ + HCO₃^-、HCO₃^—H^＋＋CO₃^2—、HCO₃^—＋H₂OH₂CO₃＋OH^－，故A、B正确。

C、将溶液加热蒸干、灼烧得Na₂CO₃固体，故C错误。

D、加入NaOH固体，发生反应：HCO₃^—+ OH^- =CO₃^2- +H₂O,所以c(OH^－)、c(CO₃^2—)均增大。D正确。

点评：本题考查学生盐的水解的应用，可以根据所学知识进行回答，难度不大。