参考答案：B

解析：

本题主要考查学生识别图表等历史素材，回忆、再现所学知识，比较、分析，并作出准确判断的能力。根据题干图表信息，本题考查古代中国科技相关内容——四大发明。结合所学知识，分析、判断选项，可知：

①错误，当时主要书写材料仍是竹木简等；

③错误，火药开始用于军事是在唐末宋初；

④错误，雕版印刷术最早发明于隋唐时期；

②表述正确，符合史实。故本题正确答案选B。