答案：A

题目分析：因为等腰三角形一个外角等于120°，说明与它相邻的内角是60°，有一个角是60°的等腰三角形是等边三角形，由此可得出顶角是60°.

点评：此类试题需要进行简单的换算，学生应熟记等边三角形判定的相关定理及概念。