A、二元酸H₂A在水溶液中发生电离：H₂A⇌H⁺+HA^-，HA^-⇌H⁺+A^2-．说明是二元弱酸，HA^-离子存在两种趋势，电离和水解，电离大于水解溶液显酸性，水解大于电离溶液显碱性，故A错误；

B、在Na₂A溶液中A^2-离子水解溶液显碱性，溶液中离子浓度一定是：c（Na⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故B正确；

C、在NaHA溶液中存在阳离子是Na⁺、H⁺，阴离子HA^-、A^2-、OH^-，溶液中电荷守恒一定是：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HA^-）+2c（A^2-）+c（OH^-），故C正确；

D、在H₂A溶液中阳离子H⁺，阴离子HA^-、A^2-、OH^-，溶液中存在电荷守恒一定是：c（H⁺）=c（HA^-）+2c（A^2-）+c（OH^-），故正确；

故选A．