答案：A

题目分析：A、由HCl═H⁺+Cl^-、CH₃COOH⇌H⁺+CH₃COO^-，则pH都为4时c（H⁺）相同，根据溶液电中性可得：c（Cl^-）=c（CH₃COO^-），故A正确；

B、因氯水中氯气与水反应的程度不清楚，则属于的氯气的量未知，则不能确定反应掉的氯气与c（ClO^-）、c（Cl^-）、c（HClO）的关系，故B错误；

C、pH=8可知溶液显碱性，则HB^-的水解大于其电离，即水解生成的c（H₂B）大于电离生成的c（B^2-），且c（H₂B）＞c（H⁺），故C错误；

D、Na₂S溶液由Na与S的物质的量关系可知物料守恒式为c（Na⁺）×(1/2) =c（HS^-）+c（H₂S）+c（S^2-），由电荷守恒可知c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HS^-）+2c（S^2-），则c（OH^-）=c（HS^-）+2c（H₂S）+c（H⁺），故D错误。

故选A。

点评：本题考查溶液中离子的浓度的关系，明确电离、水解及溶液中的电荷守恒、物料守恒是解答本题的关键，本题中的B是易错点，学生往往忽略氯气与水反应的程度而得出错误的结论。