A．常温下c（H⁺）•c（OH^-）=1×10^-14，温度升高，促进水的电离，水的离子积常数增大，则30℃时，c（H⁺）•c（OH^-）＞1×10^-14，故A错误；

B．溶液中存在物料守恒，0.1mol•L^-1NaH₂XO₄溶液中存在：c（Na⁺）=c（H₂XO₄^-）+c（HXO₄^2-）+c（XO₄^3-）+c（H₃XO₄），

Na₂HXO₄溶液中存在：c（Na⁺）=2c（H₂XO₄^-）+2c（HXO₄^2-）+2c（XO₄^3-）+2c（H₃XO₄），

由电中性原则可知，两种溶液中都存在：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（H₂XO₄^-）+c（OH^-）+2c（HXO₄^2-）+3c（XO₄^3-），

则有0.1mol•L^-1NaH₂XO₄溶液中存在：c（H₃XO₄）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HXO₄^2-）+2c（XO₄^3-），

Na₂HXO₄溶液中存在：c（H₂XO₄^-）+c（H⁺）+2c（H₃XO₄）=c（OH^-）+c（XO₄^3-），

则只有Na₂HXO₄溶液中存在该关系，故B错误；

C．由溶液呈电中性原则可知，溶液中阳离子所带电荷等于阴离子所带电荷，则c（Na⁺）+c（H⁺）=c（H₂XO₄^-）+c（OH^-）+2c（HXO₄^2-）+3c（XO₄^3-），故C正确；

D．由B分析可知，只有0.1mol•L^-1NaH₂XO₄溶液中存在该关系，故D错误．

故选C．