A.0.1mol/LNaHC₂O₄溶液的pH=4.5，说明HC₂O₄^-电离程度大于HC₂O₄^-水解程度，则c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄），故A错误；

B．NaHCO₃溶液中，根据电荷守恒，应有：2c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-）+c（OH^-）=c（H⁺）+c（Na⁺），根据物料守恒，

应有：c（Na⁺）=c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-）+c（H₂CO₃），二者联式可得：c（CO₃^2-）+c（OH^-）=c（H⁺）+c（H₂CO₃），故B错误；

C．NH₃•H₂O、NH₄Cl混合溶液存在：c（NH₄⁺）+（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-），NH₃•H₂O电离，溶液呈碱性，则c（NH₃•H₂O）＜c（Cl^-），所以c（NH₄⁺）+（H⁺）＞c（NH₃•H₂O）+c（OH^-），故C正确；

D．NH₄⁺水解，浓度小于c（SO₄^2-），应为c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（Fe²⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故D错误．

故选C．