A、碳酸钠溶液中，根据物料守恒得：C（Na⁺）=2C（HCO₃^-）+2C（CO₃^2-）+2C（H₂CO₃），溶液呈电中性，溶液中阴阳所带电荷相等，C（Na⁺）+C（H⁺）=C（HCO₃^-）+2C（CO₃^2-）+C（OH^-），由两个等式得C（OH^-）=C（HCO₃^-）+2C（H₂CO₃），碳酸钠在水溶液里以电离为主，水解为次，所以C（CO₃^2-）＞C（OH^-），故A错误．

B、硫酸铵化学式中，铵根离子和硫酸根离子的个数比=2：1，水溶液中铵根离子水解导致溶液中C（H⁺）＞C（OH^-），但水解是微弱的，所以C（NH₄⁺＞C（SO₄^2-），故B错误．

C、碳酸氢根离子水解导致C（Na⁺）＞C（HCO₃^-）、C（H⁺）＜C（OH^-），但碳酸氢根离子的水解是微弱的，所以C（HCO₃^-）＞C（OH^-），故C错误．

D、硫化钠化学式中钠离子和硫离子个数比是2：1，硫化钠溶液中根据物料守恒得C（Na⁺）=2C（HS^-）+2C（S^2-）+2C（H₂S），故D正确．

故选D．