答案：D

题目分析：由CaCO₃和KHCO₃与盐酸反应的化学方程式CaCO₃+2HCl═CaCl₂+CO₂↑+H₂O、KHCO₃+HCl═KCl+CO₂↑+H₂O可知，CaCO₃、KHCO₃与反应生成的二氧化碳的质量比都是100：44。故只要混合物的质量不变，生成的二氧化碳的质量就不变，都是w克，所以混合物中CaCO₃和KHCO₃的质量比可为任意比；反应后只有二氧化碳气体放出，所以混合物充分反应后，所得溶液的质量是（m+n-w）g；由化学方程式可知，碳酸钙和盐酸反应的质量比为100：73，而碳酸氢钾和盐酸反应的质量比为100：36.5，所以混合物中CaCO₃和KHCO₃的混合比例不同，则消耗稀盐酸的总质量不相等。选D。

点评：化学反应遵守质量守恒定律，各物质的质量比是固定的，看到CaCO₃和KHCO₃的相对分子质量是相等的，这对解答本题而言很重要。