A．根据溶液的电中性原则可知c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HCO₃^-）+2c（CO₃^2-）+c（OH^-），故A错误；

B.0.1mol•L^-1的NaHS溶液中存在电荷守恒：c（OH^-）+2c（S^2-）+c（HS^-）=c（H⁺）+c（Na⁺），物料守恒：c（Na⁺）=c（S^2-）+c（HS^-）+c（H₂S），二者联式可得：c（OH^-）=c（H⁺）-c（S^2-）+c（H₂S），故B正确；

C．NaOH与CH₃COOH发生中和反应，不可能出现c（OH^-）＞c（Na⁺），c（H⁺）＞c（CH₃COO^-），故C错误；

D．n（CO₂）=0.1mol，n（NaOH）=0.15mol，发生：2CO₂+3OH^-=HCO₃^-+CO₃^2-+H₂O，CO₃^2-水解程度较HCO₃^-大，则c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2-），故D错误．

故选B．