A．pH相等的①NH₄Cl、②（NH₄）₂SO₄、③NH₄HSO₄三种溶液中，NH₄HSO₄电离出H⁺，NH₄⁺浓度最小，NH₄Cl和（NH₄）₂SO₄水解程度相同，则c（NH₄⁺）相同，正确顺序为①=②＞③，故A正确；

B．将物质的量相等的KHC₂O₄和H₂C₂O₄溶于水配成溶液，根据物料守恒，应存在2c（K⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）+c（C₂O₄^2-），故B错误；

C.0.1mol•L^-1 K₂HPO₄和0.2mol/L KH₂PO₄的混合溶液中存在电荷守恒：c（K⁺）+c（H⁺）=c（H₂PO₄^-）+2c（HPO₄^2-）+3c（PO₄^3-）+c（OH^-），故C正确；

D.0.1mol•L^-1CH₃COONa与0.15mol•L^-1HCl等体积混合，盐酸过量，生成醋酸为弱电解质，部分电离，应存在c（Na⁺）＞c（H⁺），正确顺序应为c（Cl^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-），故D错误．

故选BD．