A．溶液遵循电中性原则，即c（K⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HS^-）+2 c（S^2-），故A正确；

B．溶液中存在水的电离，应存在c（H⁺）＞c（S^2-），故B错误；

C.0.1mol•L^-1KHS溶液中含有：HS^-、S^2-、H₂S，由物料守恒可知c（HS^-）+c（S^2-）+c（H₂S）=0.1 mol•L^-1，故C正确；

D．溶液中存在水的电离，并且HS^-水解程度大于HS^-电离程度，存在HS^-⇌H⁺+S^2-，HS^-+H₂O⇌H₂S+OH^-，H₂O⇌H⁺+OH^-，则c（OH^-）＞c（H₂S）＞c（H⁺），因水解程度较弱，则c（K⁺）＞c（HS^-）＞c（OH^-）＞c（H₂S）＞c（H⁺），故D正确．

故选B．