A、①NH₄Cl与NaOH反应生成等浓度的氯化钠和一水合氨，②NH₄Cl中铵根离子水解生成一水合氨，盐酸抑制其水解，③NH₄Cl中铵根离子水解生成一水合氨，氯化钠对铵根离子的水解无影响，④NH₄Cl中铵根离子水解生成一水合氨，碳酸氢钠对铵根离子水解起到促进作用，所以一水合氨的浓度大小顺序是：①＞④＞②＞③，故A错误；

B、NH₄Cl与 NaHCO₃ 的混合溶液中，C（HCO₃^-）+2C（CO₃^2-）+C（OH^-）+C（Cl^-）=C（H⁺）+C（Na⁺）+C（NH₄⁺），C（NH₄⁺）+C（NH₃•H₂O）=C（Cl^-），C（HCO₃^-）+C（CO₃^2-）+C（H₂CO₃）=C（Na⁺），且C（Cl^-）=C（Na⁺），联立以上等式可得：C（NH₃•H₂O）+C（CO₃^2-）+C（OH^-）=C（H⁺）+C（H₂CO₃），故B错误；

C、NH₄Cl与 NaHCO₃ 的混合溶液中，存在电荷守恒：C（HCO₃^-）+2C（CO₃^2-）+C（OH^-）+C（Cl^-）=C（H⁺）+C（Na⁺）+C（NH₄⁺），C（Cl^-）=C（Na⁺），即C（HCO₃^-）+2C（CO₃^2-）+C（OH^-）=C（H⁺）+C（NH₄⁺），醋酸铵溶液的PH=7，所以醋酸根离子和铵根离子水解程度相同，碳酸氢根水解程度大于铵根的水解程度，即C（OH^-）＞C（H⁺），所以C（NH₄⁺）＞C（HCO₃^-）+2C（CO₃^2-），故C错误；

D、①NH₄Cl与NaOH反应生成氯化钠和一水合氨，一水合氨电离导致溶液显示碱性，碱性最强，②NH₄Cl与 HCl混合液显示酸性，③氯化钠对铵根离子的水解无影响，铵根水解显示酸性，④醋酸铵溶液的PH=7，所以醋酸根离子和铵根离子水解程度相同，碳酸氢根水解程度大于铵根的水解程度，溶液显示碱性，即C（OH^-）＞C（H⁺），所以PH大小顺序为：①＞④＞③＞②，故D正确．

故选D．