某学生为了证明某白色固体是硫酸铵，他设计了两步程序：

（1）第一步：为了证明NH₄⁺的存在，必须的操作步骤是______，当观察到______的现象时，证明有NH₄⁺存在．

（2）第二步：为了证明SO₄^2-的存在，该学生设计了三种方案：

①加入BaCl₂溶液，再加稀盐酸；

②加入过量盐酸化了的BaCl₂溶液；

③先加过量盐酸酸化，再加BaCl₂溶液．

你认为上述三种方案中最合理的一种方案是______，简述合理的理由______．

只有一部分账簿均可根据会计单位的需要，实行满页打印。( )