A、加入氢氧化钾固体，会抑制碳酸根水解，加入水稀释会导致溶液中离子浓度减小，溶液中C（Na⁺）/C（CO₃^2-）的比值变小，故A正确；

B、加入盐酸，盐酸与CO₃^2-反应，会使得碳酸根离子浓度减小，溶液中C（Na⁺）/C（CO₃^2-）的比值变大，故B错误；

C、加NaOH 固体，溶液中c（Na⁺）增大，溶液中C（Na⁺）/C（CO₃^2-）的比值变大，故C错误；

D、加NaOH溶液，溶液中c（Na⁺）增大，C（CO₃^2-）减小，溶液中C（Na⁺）/C（CO₃^2-）的比值变大，故D错误；

故选A．