答案：C

A、物质的量浓度均为0.1mol·L^－1的①氨水 ②NH₄Cl溶液 ③Na₂CO₃溶液 ④NaHCO₃溶液各25mL，一水合氨电离生成氢氧根离子显碱性，氯化铵溶液中铵根离子水解显酸性；碳酸根离子水解显碱性，碳酸氢根离子水解显碱性；同浓度碳酸根离子水解程度大于碳酸氢根离子水解程度，溶液碱性强；所以溶液PH大小为：：①＞③＞④＞②，故A错误；B、溶液①氨水是弱碱存在电离平衡； ②NH₄Cl溶液水解显酸性，①、②等浓度等体积混合后pH＞7，说明溶液中一水合氨电离程度大于铵根离子水解程度，所以c（NH₄^＋）＞c（NH₃·H₂O），故B错误；C、①氨水是弱碱，抑制水电离，③Na₂CO₃溶液中CO₃^2―水解，促进水电离，溶液①、③由水电离产生的c(OH^― )：①<③正确；D、溶液③、④等体积混合后，CO₃^2―的水解大于HCO₃^―的电离，溶液中c(CO₃^2－)<c(HCO₃),D不正确。选C。