答案：D

题目分析：A、根据电离平衡常数可知酸性强弱顺序为：CH₃COOH＞HCN＞HCO₃^-，酸性越弱，对应钠盐中酸根离子水解程度越大，溶液的PH越大，物质的量浓度的各溶液pH关系为：pH（Na₂CO₃）＞pH（NaCN）＞pH（CH₃COONa），故A错误；B、二者混合后，产物为NaCN，属强碱弱酸盐，故显碱性。故B错误；C、冰醋酸属于弱电解质，加水促进电离，冰醋酸中逐滴加水，溶液的导电性先增大后减小，pH先减小后增大，醋酸的电离程度逐渐增大，故C错误；D、在碳酸钠溶液中，碳酸根水解，形成HCO₃^-和H₂CO₃，根据质子守恒可知，c(OH^-)＝ c(HCO₃^-) ＋ 2c(H₂CO₃)+c(H⁺)。故D正确。