D。

根据两圆的位置关系的判定：外切（两圆圆心距离等于两圆半径之和），内切（两圆圆心距离等于两圆半径之差），相离（两圆圆心距离大于两圆半径之和），相交（两圆圆心距离小于两圆半径之和大于两圆半径之差），内含（两圆圆心距离小于两圆半径之差）。因此，

∵⊙O₁的半径r=3，⊙O₂的半径r=2，∴3+2=5。

∵两圆的圆心距为O₁O₂=5，∴两圆的位置关系是外切。故选D。