参考答案：D

解析：
电子邮件系统所采用的协议目前最常用的是POP3和SMTP。POP3(Post Office Protoco1，邮局协议)目前是第3版，一般用于收信；SMTP(Simple Mail Transfer Protocol，简单邮件传输协议)一般用于发信。此外还有IMAP4(Internet Message Access Protocol, Internet邮件访问协议)、MIME协议等。这几种协议都是由TCP/IP协议族定义的。
由此可见，在A、B、C、D这4个选项中，只有MPLS不属于电子邮件协议。MPLS (Multi-Propocol Label Switching)是多协议标记交换。