∵等差数列{a_n}中，a₁，a₂，a₅成等比数列，

∴a₂²=a₁•a₅，即（a₁+d）²=a₁•（a₁+4d），

又d=2，

∴（a₁+2）²=a₁•（a₁+8），

整理得：a₁²+4a₁+4=a₁²+8a₁，

解得：a₁=1，

则{a_n}的前5项和S₅=5×1+

故选C