A、从0，1，2，3，…，9这个数中随机选取两个数，和为20，是不可能事件，不符合题意；

B、篮球队员在罚球线上投篮一次，未投中可能发生，也可能不发生，是随机事件，符合题意；

C、度量三角形的内角和，结果是360°一定不会发生，是不可能事件，不符合题意；

D、度量正方形的内角和，结果是360°一定会发生，是必然事件，不符合题意．

故选B．